微粉网讯:据了解,目前世界上成熟的钛白粉生产工艺主要有硫酸法和氯化法两种。硫酸法的主要缺点是工艺流程较长和需要进行废硫酸的治污处理。欧美国家从上个世纪开始,由于环保压力逐步淘汰了一些工艺落后和污染严重的硫酸法钛白粉生产工厂,开始大规模扩建氯化法钛白粉生产线。氯化法生产的都是金红石型钛白粉,工艺流程短、自动化程度高、生产能力大,特别是采用含90%二氧化钛的高品位富钛料时,氯化法产生的废渣量少、易处理。
目前我国95%以上的企业仍使用传统的硫酸法生产工艺,硫酸法可以生产锐钛型和金红石型钛白粉,硫酸法也能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料,技术较成熟,设备简单,防腐蚀材料易解决,再加上硫酸法钛白粉生产工艺发明较早,到1923年,该工艺在全球范围内已经进入成长期,世界各国都开始应用硫酸法技术生产锐钛型钛白粉产品,硫酸法生产工艺相对氯化法相比比较成熟,所以我国大部分企业选择硫酸法。但我们也看到,我国硫酸法经历了生产每吨钛白粉消耗新鲜水100~150吨,综合能耗约1.6吨标煤,同时约产生浓度20%的废硫酸8吨、酸性废水100吨、废渣8吨,以及含二氧化硫、酸雾和粉尘的废气2.5万立方米。硫酸法钛白粉被列为限制发展(产品质量达到国际标准,废酸、亚铁能够综合利用,并实现达标排放的除外)。
经过多年的摸索实践, 我国目前硫酸法工艺控制和完善的包膜技术已缩小了与氯化法产品质量的差距,产品可与氯化法相媲美。尽管硫酸法产生的废酸排放对环境污染较大,但绝大部分废酸可以浓缩循环利用,少量废酸水可中和后达标排放,废渣可制成硫酸钙进行综合利用。例如四川龙蟒钛白有限公司开发的'钛白粉-硫酸-磷化工'循环生产链和新型硫酸法钛白粉清洁生产工艺被国家发改委列为'循环经济,综合利用'的范例;四川龙蟒集团根据磷化工生产中的喷雾浓缩磷酸工艺,开发了喷雾浓缩处理废酸技术。其工艺流程为钛白粉废酸通过喷雾浓缩塔一次浓缩至45%后,用于和磷矿反应生产磷酸,最后生成磷肥。进入喷雾浓缩塔的燃气为燃煤净化尾气、锅炉高温尾气、天然气或燃油燃烧产生的高温尾气。该工艺简化了废酸浓缩工艺流程,取消了换热器等设备,可以利用锅炉尾气余热来降低浓缩成本。
佰利联公司废物和副产物的综合利用、余热利用、废水的循环使用,较好实现了清洁生产的目标和发展循环经济的理念。与传统硫酸法钛白粉生产工艺相比,该企业吨钛白粉综合能耗由2.19吨标准煤降低到1.23吨标准煤;吨钛白粉废水排放量由100吨以上降低到60吨以下;原料中的硫、铁、钛、钪资源均得到了合理的回收利用,钛总收率由不足82%提高到87%以上;产品品种由单一品种增加到10多种;产品质量各项指标不断提高,能耗下降40%左右、水耗下降35%、电耗下降13%、天然气消耗下降10%以上,取得了良好的经济效益和环境效益。
江苏钛白集团自主研发了'硫酸法钛白粉清洁生产集成技术',可使排放废水的化学需氧量(COD)削减一半以上,氮氧化物、固体悬浮物的含量也大幅减少,同时还能实现关键设备高效节能。佰利联公司还达成了废物和副产物的综合利用、余热利用、废水的循环使用,较好实现了清洁生产的目标和发展循环经济的理念。与传统硫酸法钛白粉生产工艺相比,该企业吨钛白粉综合能耗由2.19吨标准煤降低到1.23吨标准煤;吨钛白粉废水排放量由100吨以上降低到60吨以下;原料中的硫、铁、钛、钪资源均得到了合理的回收利用,钛总收率由不足82%提高到87%以上;产品品种由单一品种增加到10多种;产品质量各项指标不断提高,能耗下降40%左右、水耗下降35%、电耗下降13%、天然气消耗下降10%以上,取得了良好的经济效益和环境效益。
武汉方圆公司经过多年努力,采用废酸烟气-蒸汽二级浓缩工艺,建设了8000吨/年钛白粉废酸回收装置,实现了废酸的浓缩回用。该工业装置经过连续运行,证明工艺技术先进、装置设计及设备选择合理、运行稳定,废硫酸全部回用,实现经济效益140万元。该公司同时对钛石膏开展了综合利用,钛石膏渣减少25%以上,稀酸性废水中和处理后以中性水达标排放,外排尾气烟尘浓度、林格曼黑度等指标均达到功能区排放标准。
目前,大部分骨干企业改变了硫酸法生产钛白粉的原料路线,采用高品位的酸溶性钛渣。随着技术水平的进步,无论硫酸法还是氯化法都可以生产出高品质的钛白粉。
中国钛白粉网小编认为,虽然钛白粉产业'三废'产生量大,但不能因此就把钛白粉行业看作重污染行业,关键是看污染源能不能治理,有没有治理。我国钛白粉工业'三废'治理、资源综合利用技术水平和设施已趋成熟,主要企业不断加大对'三废'治理和环保的投入,完全有能力实现国家提出的节能减排和清洁生产目标。
目前年生产能力万吨以上的40余家主要钛白粉生产企业大部分都能按照环保的要求对'三废'进行综合治理,并基本达到排放标准。在推广综合利用、实现循环经济的过程中,钛白粉生产企业也取得了实质性的成效。随着整个行业环保水平的进一步提高,硫酸法钛白粉产业将迎来更好的发展
目前全球氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约为6∶4。氯化法钛白粉技术比硫酸法更先进、更环保,这已经成为国际钛白粉生产企业的共识,目前国内仅有中国中信集团控股的锦州钛业有限公司全面采用氯化法工艺生产。那为什么我国众多企业不选用氯化法,而选择硫酸法。哪种方法适应我国国情?适应我们的才是最好的。我们不妨就这两种方法做一个简单的对比。
氯化法生产工艺优点是流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。但是缺点是氯化法仅能生产金红石型钛白粉,投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装置难以维修,研究开发难度大。目前世界钛白粉生产总量中的54%为氯化法产品,其中80%以上产自美国杜邦公司、科斯特、特诺和亨兹曼四大公司。
氯化法相比硫酸法要环保、技术更先进、产品更优秀品质好,然硫酸法的优点氯化法却不能兼顾,中国钛白粉网小编以为,根据我国国情此两种方法在一定历史时期将是硫酸法与氯化法钛白粉生产并驾齐驱,要给我们一定的时间消化氯化法技术,切忌不能盲目一窝蜂上马。
我国锦州钛业氯化法生产钛白粉工艺和装置经过消化、吸收引进的技术并有所创新,生产装置全部实现了国产化,更引人注目的是,锦州钛业采用熔盐氯化技术与气相氧化技术对接是世界首例,而且熔盐氯化更适合国内的钛资源的状况。2013年9月,漯河兴茂钛业氯化法钛白粉项目进行试生产阶段,至2014年9月项目试生产实现了全流程连续不间断的满负荷运行99小时,产品品质经国家涂料质量监督检测中心全面检测,钛白粉生产指标均达到了国际先进同类产品的质量标准。而云南新立也表示,攻克了国内氯化炉产能低的问题,日产能达到500吨,攻克了氧化系统粒度分布、金红石转化率等氧化系统的核心问题。目前项目处于试车阶段,已经完成了连续运行72小时联动试车的重大节点,实现最大负荷75%,在70%的负荷想能长时间稳定运行。
可以看出,国内氯化法钛白粉将改变锦州钛业”一枝独秀“的现状,目前已经进入全面发展阶段,无论云南新立还是漯河兴茂,对于2015年的生产在质量及产量方面均有较高的提升预期。并且其产能均有继续提升计划,其中漯河兴茂计划在2015年继续增产6万吨/年氯化法钛白粉、而云南新立新氯化钛白项目已经在连云港地区启动沿海氯化法钛白新项目,已完成可研、方案论证、初步设计等工作,除了云南新立、漯河兴茂以外,佰利联氯化法装置也已竣工将在近期试生产,而攀钢钛业也发声表示,攀钢现在已经具备建设10万吨氯化法钛白粉生产线的能力。可以预见,未来氯化法钛白粉进程将会逐步提速,后硫酸法钛白粉时代或将来临。规模化发展氯化法钛白粉的时机逐步成熟,其产量将大幅度提高。
在我国钛白粉生产技术日臻完善的同时,行业整合也如火如荼,国内钛白粉行业企业间的重组与联合操作则主要体现在中核钛白收购甘肃东方、中核钛白收购豪普钛业、科斯特(Cristal)收购江西添光,最具有爆炸性的是佰利联与龙蟒钛业的合并将对我国钛白粉市场产生深远影响,未来行业并购整合的大戏有望不断上演,4家钛白粉上市公司有望成为行业整合并购的排头兵,未来我国钛白粉行业有望和国外一样形成寡头竞争的格局,从而使我国钛白粉行业走上合理健康的发展之路。
佰利联与龙蟒钛业的合并提升的不仅仅是产能,还有产业链的完整度、产品线的丰富性和技术的全面性。龙蟒钛业拥有较大规模的钒钛磁铁矿资源,并拥有60万吨/年以上的钛精矿采选能力,整合之后可在未来较长时间内保证公司钛白粉生产所需的钛精矿,实现了“钒钛磁铁矿—钛精矿—技术研发—钛白粉生产—钛白粉销售”的完整产业链,提升整体的盈利能力和抗风险能力。同时,龙蟒钛白的主打产品R996在市场上口碑较好,属高端产品,合并后公司将全面覆盖高中低档钛白粉市场;合并后双方以前在技术研发方面的积累可以实现共享,对提升双方产品质量、废物综合利用水平和环保治理能力都有较大的作用;另外公司氯化法钛白粉生产线即将投产,未来在新工艺方面,双方合作的空间也非常大;所以此次合并我们认为是公司竞争力的一次全面提升,未来的发展值得期待。
2015年我国钛白粉行业的供需格局将进一步改善,国家多项政策的落地、生产技术的日臻完善、重组整合的如火如荼,我们有理由相信我国钛白粉的均价将有所上升趋于合理,未来行业竞争格局将持续改善,龙头企业对行业的掌控能力将显著增强,我国钛白粉行业未来景气度向上的趋势已然非常明确,行业健康规范发展势在必行。