传统意义上的轻、重钙在应用于塑料或橡胶行业时,在使用性能上存在一定差异,各有利弊。而轻重钙复配改性技术,将轻、重钙混合,联合改性,能很好的平衡轻重钙差异,能很好地兼备二者的优点,在大幅降低产品成本的同时,扩大产品的应用范围,所谓复配碳酸钙产品,通常是指以重质碳酸钙为主体(>50%),配以一定比例的轻质碳酸钙粉体混合加工制造的塑料专用产品。碳酸钙作为一种新型环保填充料被广泛应用于塑料制品生产加工中,使用碳酸钙填充可以改善塑料制品的柔韧性、强度、稳定性,而且碳酸钙价格低廉,大大降低了生产成本。提高了产品品质。
1 复配活性碳酸钙的主要生产工艺 基于重钙干法的典型生产工艺流程为:将一定粒度、比例的重钙、轻钙混磨→改性→分级和采用重钙、轻钙分类研磨→分级→改性两种方法。其特点为:工艺简单,设备投资小,出料后可以直接包装, 特别适用于偶联别对碳酸钙的改性处理工艺。 基于重钙湿法加工的复配产品生产流程为:重钙、轻钙调整至一定浓度的浆料湿法混磨→改性→浆料产品→干燥→干粉产品。其特点为:湿法活化是在液相状态下处理碳酸钙颗粒,可以均匀地对碳酸钙进行包覆,表面活性剂可以通过位阻效应和双电层效应充分地分散碳酸钙颗粒。使颗粒间的距离增大,在脱水和干燥过程中减轻颗粒的二次凝聚,干燥得到的产品粒度细、堆积密度较小、流动性和分散性均较好。
2 复配活性碳酸钙生产的改性方法 改性剂的正确选择不仅要考虑活化剂与碳酸钙及其配用颜料粉体的亲和混溶性,同时要考虑助剂与基体的其它化学助剂的混溶性,特别是用于塑料体系的改性钙品与辅料助剂的配伍效应。目前的表面改性方法主要有表面活性剂改性、偶联剂改性、反应性单体及活性大分子改性、原位聚合法改性等几种方法。
3 复配活性碳酸钙应用中出现的问题原因分析 复配活性碳酸钙在应用中出现的问题有:粉体的有效分散、制品表面光泽度、制品加工过程中的挤出性能以及色泽的稳定性。 (1) 粉体的分散问题: ①活性剂表面包覆处理不完全、吸油值偏高时,易导致干粉混料时物料粘壁与DOP 等增塑剂相容性差,造成混料时间延长;②产品的pH 值偏高,特别是偏高达到10 以上时,粉体颗粒表面的介电性能发生变化,电荷电量增加,产品明显出现易粘壁、易扬尘、难混料等现象;③重钙能够有效提高加工的流动性,但是如果重钙添加过多、粒度偏大, 则易造成母粒表面平整度差,手感粗糙感明显。 (2) 制品表面光泽度问题: ①当粉体颗粒粒度较大时,塑化后在挤出粒料表面明显有较多微小颗粒,表面反光降低,光散射作用使得胶粒表面光泽较差发暗;②由于胶料塑化过程形成乳胶状气泡,胶料挤出冷却后,微小气泡位置形成了空穴,表面变得不平整,光泽度降低;③当物料挤出后表面光泽较好,但当胶料降温存放一段时间后,表面出现“雾面”,主要原因是由于胶料中硬脂酸使用过量,导致部分硬脂酸析出;④制品表面平整性差主要是胶体黏度偏高,流动性差。 (3) 挤出性能变差的问题: ①挤出速度慢是由于碳酸钙粉体填充过量,导致黏度增加、难塑化,造成挤出速度降低;②胶料流动性差主要是由于轻钙粉体颗粒对增塑剂吸附能力较强,以致影响到胶料的正常塑化,从而使塑化时间延长。 (4) 色泽的稳定性问题: ①碳酸钙粉体的本身白度较低和不稳定;②粉体中含少量的氧化物杂质; ③碳酸钙粉体的pH值偏高;④碳酸钙粉体的吸油值偏高。
4 结语 复配活性碳酸钙在应用中出现问题的原因主要为重钙和轻钙的复配比例不合理、粒径偏大、pH 值偏高、吸油值偏高、白度较低或不稳定、氧化物杂质含量偏高、碳酸钙表面包覆不完全或包覆过量等造成。因而需要从以下几个方面改善复配活性碳酸钙的品质,以满足下游用户的需求,选择优质的原材料:方解石、石灰石应选用高白度、低杂质的原料,控制矿石中的氧化镁含量,以氧化镁含量低于0.5% 为最佳。低氧化镁含量可降低粉体的pH 值、吸油值, 优化重钙和轻钙的配比比例以及粒径范围:在有效提高胶料的流动性的同时,也能有效改善制品的表面质量,严格控制粉体在加工过程中所使用的设备材质:一般应选用不锈钢材质,以避免铁锈等杂质混入产品中。尤其是活化设备和干燥设备,必须采用不锈钢材质,以避免因与活性剂(一般略带酸性) 接触生锈;干燥设备接触的湿物料容易使碳钢材质设备锈蚀, 碳酸钙粉体表面包覆工艺:当表面包覆( 包覆剂添加量不足) 时,粉体亲油性能降低,与增塑剂相容性降低,需保证碳酸钙经表面活性剂包覆处理后,得到高的活化度。