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硅酮密封胶的填料有很多种,二氧化硅、纳米碳酸钙、硅灰石粉、重质碳酸钙等,其中用量最大的为纳米碳酸钙。国内密封胶市场中,纳米碳酸钙在硅酮胶中的添加比例超过了60%,使用量非常可观。
但国产的所谓的纳米碳酸钙有70%以上为添加了不同比例的重质碳酸钙,实则为微纳复合钙。而国产微纳复合钙添加重质碳酸钙的目的不仅仅是为了降低生产成本,更多是由于国产纳米碳酸钙合成技术落后造成其晶型紊乱(晶体中很难见到规整的立方体,多为小纺锤加链状的混合物)、加工性能较差、吸油值较高,加入重质碳酸钙就是为了提高其加工性能,降低其吸油值。
目前,国内仅有少数几个厂家能够合成规整的立方体纳米碳酸钙产品,其他的不规整纳米碳酸钙产品制得的硅酮胶触变性较差、拉伸强度低、伸长率低、弹性恢复差,唯一的好处是价格低。
这些微纳复合钙看似价格低,但存在不少隐患: 1)力学性能差; 2)原始纳米碳酸钙晶型差,表面孔隙率高,含水率高,会导致醇型胶储存稳定性差甚至返粗; 3)重质碳酸钙本来是非常稳定的产品,与纳米碳酸钙混合经过表面处理及后续烘干过程,反倒增加了其不稳定性; 4)纳米碳酸钙与重质碳酸钙混合,增加了混合成本、干燥成本以及重质碳酸钙的运输成本,看似价格便宜,实则更贵。
与貌似价格低廉的微纳复合钙相比,硅酮胶厂家在各自生产线上采用纯纳米碳酸钙和重质碳酸钙复配使用,生产的硅酮胶制品性能更稳定,成本更低。
杜年军等选用不同粒径的纯纳米碳酸钙产品(15nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm)与1500目非活性重质碳酸钙按不同比例复配用于制备硅酮密封胶,通过比较基料黏度、稠度、挤出率以及密封胶制品的密度、黏度、稠度、挤出率、表干时间、拉伸强度、最大强度伸长率、弹性恢复率等指标,结果表明:
(1)用粒径越细的纯纳米碳酸钙能复配更多的重质碳酸钙,制得的密封胶密度及各项性能均达到标准要求,且成本更低。
(2)无论是直接添加微纳复合钙的生产工艺,还是采用添加纯纳米碳酸钙复配重质碳酸钙的生产工艺,选用高品质(晶体形貌规整)纳米碳酸钙作为补强材料尤其关键,这是决定最后硅酮胶制品力学性能的主要因素。
(3)与采用微纳复合钙相比,采用高品质纯纳米碳酸钙复配重质碳酸钙生产硅酮胶,在降低硅酮胶生产成本的同时,还有利于改善其力学性能;从物料管理和品控管理方面来看,亦有利于产品性能保持长期稳定。
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