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碳纤维(CF)作为一种新型的复合增强材料,现在已经广泛应用于各种行业,因此备受关注。但CF表面比较光滑且无活性基团,纤维表面呈现化学惰性,所以纤维的亲水性、与基体粘附性比较差,易脱落。因此,需要改善CF与基体增强界面。
碳纤维涂层改性通过喷涂、物理或化学沉积、聚合物、溶胶-凝胶法和涂层工艺,可以覆盖多种材料,如金属盐、金属合金、碳纳米材料等。涂层后,CFs的表面具有不同的性能。CF复合材料的界面力也可以得到提高。
1、沉积法
沉积法是将性能较好的材料沉积在CF表面,从而起到包覆CF的功能。包括有气相沉积和液相沉积两种。由于碳纤维表面光滑、粘附性差,常规的液相沉积难以进行,所以需要电场辅助,常用的液相沉积法有两种:电化学沉积(ECD)法和电泳沉积(EPD)法,其中电泳沉积具有简单、高效、可控、沉积均匀等优点,可以大覆盖率和均匀涂覆任何导电纳米填料。
Kyoung等采用CVD方法在CF表面沉积和生长碳纳米管,增加了CF表面的晶粒尺寸,有效地抑制了内部裂纹扩展,使改性CF复合材料能吸收更多能量,通过控制催化剂的薄涂层并确保适当的CVD条件,实现了CF的拉伸强度的提高(超过14%)。
Hu等通过简单的浸涂法,在预涂偶联剂后,在碳纤维表面沉积了多壁碳纳米管(MWCNTs)和一种偶联剂,改善了碳纤维/树脂的界面性能。当CF装载偶联剂和多WCNT时,纤维与基体之间的界面剪切强度显著增强。
Yadav等使用原位聚合和电泳沉积(EPD)技术,用原始和功能化的碳纳米管(CNT/FCNTs)对碳纤维增强乙烯基酯(CVE)复合材料进行了改性。结果显示,CNT和FCNT改性的复合材料的最佳弯曲强度比纯CVE复合材料高6.2%和9.9%。
2、电化学涂层法
电化学涂层法已被用于CF的表面改性。不同的单体,如丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯等,已被报道在CFs上电聚合。电化学涂层具有操作方便,聚合物层厚度可控,聚合物层与CFs之间具有良好的粘附性等优点。
Zhao等设计了一种连续电聚合设备,其表面用环氧树脂或乙烯醚进行修饰,由光引发UVI-6974引发。通过改变单体的结构、聚合时间、电压、引发剂的浓度以及CFs与电极之间的距离,可以控制CFs上聚合物层的性能和厚度。
HUNER等在CF表面用环氧树脂导电聚合物基复合材料进行电聚合。用聚3,4-亚乙基二氧噻吩(PEDOT)和环氧树脂对表面进行了电化学功能化,它们的电化学性能与商用CFs进行比较。电化学涂层的CFs具有更高的电容性能和表面粗糙度。
3、聚合物涂层
越来越多的研究集中在具有较高粘度和活性基团的分子或聚合物上,它们可以作为与基质进一步相互作用的中间桥梁。聚合物涂层法是利用原位聚合或直接均匀涂覆,通过氢键或Π健作用形成致密的涂层。这种表面处理方式不会损伤碳纤维本身的力学性能,其界面改性效果也比较好。
Yang等使用聚多巴胺作为高效而坚固的“平台”,将聚氨基结构接枝到纤维表面。富含氨基的八铵POSS和聚酰胺(PAMAM)骨架分别与强粘附PDA网络锁定在一起,同时整个分层骨架锚定在纤维表面。引入的氨基可以与树脂的环氧基团产生优异的化学键,增强复合材料的力学性能。此外,纤维的拉伸强度没有下降。
Li等采用碳纳米管(CNTs)气相分散快速喷涂CF表面的物理改性方法,以加强CF与基体之间的界面结合。结果表明,CF复合纤维的层间剪切强度、拉伸强度和压缩强度分别提高了12.07%、8.73%和13.83%。
Xiong等采用一步浸渍法制备了一种碳纤维/碳纳米管(CF/CNTs)多尺度增强体,其中硅烷偶联剂作为CF与CNTs之间的桥梁,结果表明CNTs被均匀地包覆在CF表面,改性CF的表面化学活性、润湿性和单纤维拉伸强度都得到了明显改善。
Jiao等制备了一种新型的不饱和施胶剂,通过将CF与VE(乙烯酯树脂)基体共价键合来提高界面强度。合成了施胶剂的主要成分N-(404-二氨基二苯基甲烷)-2-甲基丙烯酸羟丙酯(DMHM),DMHM粘附在细纤维表面,并与纤维表面的一些活性官能团发生反应。改性后具有较高的表面粗糙度和表面能。